明在ACF表面存在多种不同结合状态的氧。水在ACF上的吸附等温线呈V型,具有很大的脱附滞后环。水通过与ACF表面的氧形成氢键发生吸附。ACF表面的初始吸附点多,则在低、中压时的水吸附量就大。
O647.3:A 1刖目活性炭有许多微孔,非极性气体分子在活性炭上的吸附是以微孔填充机理进行的,即由于微孔孔壁势能场的迭加,引起物理吸附量的显著加。水分子是极性分子,在活性炭上的吸附性质同有机和其它无机气体分子有很大差别。根据不同的活性炭表面,有V型和I型吸附,脱附滞后环也有很大差别。与活性炭相比,活性炭纤维(ACF)具有发达的、孔径分布均匀的微孔和更大的总表面积、很小的外表面积,是更适合于研究吸附的炭材料。根据ACF的制造方法和原材料的不同,ACF的微孔及其表面含氧基团也不同,它们直接影响对氮气和水等的吸附行为。本文描述了两种ACF的表面结构及其吸附水的性质。
2实验部分2.1吸附测量研究试样采用赛璐珞基活性炭纤维(CEL)和沥青基活性炭纤维(PIT)。用重量法测量氮气和水在ACF上的吸附等温线。装有ACF试样的石英篮挂在高灵敏度(弹簧常数为1.844mg/mm)的石英弹簧上,用显微镜读取石英弹簧的长度变化。吸附温度和平衡时间分理2 h己除去水分。吸附用的氮气采用液氮阱提纯,水蒸汽源的水采用蒸馏、离子交换、两次真空蒸馏提纯。
XPS测量在岛津ESCA-850型光电子能谱仪上进行,使用MgKa(7kV,30mA)X射线源。用双面胶带将ACF固定在样品台上。测量前用Au4f7/2(83.6eV)校正仪器,XPS的峰值位置用Cls的标准结合能C284.6eV)进行电荷补正。
3结果和讨论3.1微孔结构氮气在ACF上的吸附等温线呈I型,在极低压力下吸附就接近饱和,且为可逆吸附。I型吸附通常是与化学吸附相联系的,但惰性的氮气分子在ACF上的吸附也是物理吸附。因为ACF有丰富的微孔,其孔径小于2nm,与氮气分子的大小接近,所以,微孔内壁对氮气的吸附作用势产生重迭,引起在低压下吸附量显著加,给出I型吸附等温线。为了分析ACF的微孔结构,采用与ACF有相近的表面组成、且为型吸附的无孔炭黑的高精度氮吸附数据作标准,将ACF的氮吸附等温线转换为as图。是ACF在液氮温度77 K吸附氮气的as图。在as小于0.7的部分,过原点的直线较陡,由该直线的斜率可求得ACF的总表面积AT;当大于0.7时,吸附量加缓慢,*后达到饱和,由这部分直线的斜率可求得ACF的外表面积AE,外推到纵轴、由截距得微孔容量WQ.假定微孔是狭缝型,由微孔的内表面积(AT-AE)和微孔容量\可求得平均微孔径L=2W4AT-AEf.所得ACF的微孔结构参数列于表1.表1活性炭纤维的微孔结构参数、初始吸附点数和c值试样总表面积(m2外表面积(m2微孔容积(cm3平均微孔径(nm)初始吸附点(mg/m2)常数C活性炭纤维的微孔结构及水吸附2李国希刘晓春湖南大学化学化工学院,长沙410082明在ACF表面存在多种不同结合状态的氧。水在ACF上的吸附等温线呈V型,具有很大的脱附滞后环。水通过与ACF表面的氧形成氢键发生吸附。ACF表面的初始吸附点多,则在低、中压时的水吸附量就大。
O647.3:A 1刖目活性炭有许多微孔,非极性气体分子在活性炭上的吸附是以微孔填充机理进行的,即由于微孔孔壁势能场的迭加,引起物理吸附量的显著加。水分子是极性分子,在活性炭上的吸附性质同有机和其它无机气体分子有很大差别。根据不同的活性炭表面,有V型和I型吸附,脱附滞后环也有很大差别。与活性炭相比,活性炭纤维(ACF)具有发达的、孔径分布均匀的微孔和更大的总表面积、很小的外表面积,是更适合于研究吸附的炭材料。根据ACF的制造方法和原材料的不同,ACF的微孔及其表面含氧基团也不同,它们直接影响对氮气和水等的吸附行为。本文描述了两种ACF的表面结构及其吸附水的性质。
2实验部分2.1吸附测量研究试样采用赛璐珞基活性炭纤维(CEL)和沥青基活性炭纤维(PIT)。用重量法测量氮气和水在ACF上的吸附等温线。装有ACF试样的石英篮挂在高灵敏度(弹簧常数为1.844mg/mm)的石英弹簧上,用显微镜读取石英弹簧的长度变化。吸附温度和平衡时间分COOH和C-OH等含氧基团形成氢键,同时,水分子还可与己吸附在ACF表面的水分子进一步形成氢键,因此,吸附等温线迅速上升。这样,极性的水分子也可以大量吸附在憎水的ACF表面。与PIT相比,CEL在较低压力下发生吸附,而且在任何压力下CEL的吸附量都大很多,而CEL的总表面积只比PIT大13%,因此CEL应具有更多的表面极性基团。在P/PQ=0.7后,等温线形成一个平台,吸附接近饱和,水填充满ACF的微孔。Kaneko用X射线衍射技术测定了吸附在活性炭微孔中的水分子集团的结构,发现在吸附初期,在憎水性的微孔中就有结构规则的水分子集团生成,其结构不同于本体水,一个水分子周围邻接的分子数减少。
为了进一步定量测定ACF的表面含氧极性基团,应用Dubinin-Serpinski(DS)式:其中,a是在相对压力iVPo时的水吸附量,a.是ACF表面的初始吸附点数即表面含氧极性基团数,以水的吸附量表示,0大,则表面含氧极性基团多,表现为在低压力阶段就有较大的水吸附量;常数c是吸附与脱附的速度比。对不同的活性炭,DS式适用的压力范围不同,大致在0.10.5.通过作P/CiVO-iVPa图,由直线斜率及与纵轴的截距可求得aQ和c值。给出了ACF吸附水的DS图,CEL在0.20.55内呈良好的线性关系,由于PIT在P/PQ=0.3以下吸附极少,所以能应用DS式的相对压力范围变小。
ACF的初始吸附点数aQ和动力学常数c值也列于表1.因为只ACF表面的含氧极性基团才影响对水的吸附,所以表中初始吸附点数aQ的单位采用了pg/m2,计算时采用了由氮吸附所得的总表面积。可见CEL表面的含氧极性基团是PIT的3倍。